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Auteur Sujet :

[topic unique] Physique - Chimie @ HFR

n°607169
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 11:50:59  profilanswer
 

Reprise du message précédent :
Le ratio 121Sb/123Sb est de 57,2:42,8
Voila le spectre RMN 19F de l'anion SbF6 dans CD3CN:
 
http://perso.wanadoo.fr/alphasb/specd3.jpg  
 
et les deux constantes de couplages :
19F-121Sb : 1939Hz
19F-123Sb : 1051Hz
 
Le problème c'est que les couplages ont disparu à basse température (-90°C)


Message édité par sburmate le 04-06-2003 à 11:51:32
mood
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Posté le 04-06-2003 à 11:50:59  profilanswer
 

n°607210
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 11:56:16  profilanswer
 

ciler a écrit :


 
Edit 2 : http://hal.chem.uwm.edu/nmr/chem78 [...] utions.pdf
Deja, l'interpretation des multiplets est correcte.


 
Je t'en prie. Je suis mauvais en RMN mais quand même. J'ai eu 3 ans pour expliquer ce que j'ai vu pendant ma thèse

n°607223
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 11:57:38  profilanswer
 

sburmate a écrit :

Le ratio 121Sb/123Sb est de 57,2:42,8
Voila le spectre RMN 19F de l'anion SbF6 dans CD3CN:
 
http://perso.wanadoo.fr/alphasb/specd3.jpg
 
et les deux constantes de couplages :
19F-121Sb : 1939Hz
19F-123Sb : 1051Hz
 
Le problème c'est que les couplages ont disparu à basse température (-90°C)


 
 
oue ben je vois pas  :sweat:  
 
Apparement D2O empeche le couplage du fluor (mais pkoi  :??: )
Faut voir si SO2 aussi. Je ne crois pas que la temperature soit en cause.
 
Est il possible que tu n'ai plus qu'une espece d'antimoine a basse temperature ?


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°607239
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 12:00:03  profilanswer
 

sburmate a écrit :


 
Je t'en prie. Je suis mauvais en RMN mais quand même. J'ai eu 3 ans pour expliquer ce que j'ai vu pendant ma thèse


 
 ;) Je disais ca pour moi hein, fo pas te facher  :)  
 
Tant qu'a essayer de comprendre un spectre, autanmt tout verifier. Sans aucune mise en doute de tes interpretations, soit dit en passant.


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°607248
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 12:01:16  profilanswer
 

ciler a écrit :


 
Est il possible que tu n'ai plus qu'une espece d'antimoine a basse temperature ?


 
Non aucune chance, l'antimoine 121 ne se transforme pas en 123 (ou inversement) en baissant la T (sinon, je viens de révolutionner la physique nucléaire  :bounce: )

n°607274
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 12:04:19  profilanswer
 

ciler a écrit :


 
 ;) Je disais ca pour moi hein, fo pas te facher  :)  
 
Tant qu'a essayer de comprendre un spectre, autanmt tout verifier. Sans aucune mise en doute de tes interpretations, soit dit en passant.


 
Je ne suis pas faché. J'aurai du coller un smilie derriere ma remarque. Excellent ton lien vers le pdf.
Je filerai ça à mes étudiants l'an prochain. Ils vont mourrir. :pt1cable:  

n°607280
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 12:04:53  profilanswer
 

sburmate a écrit :


Non aucune chance, l'antimoine 121 ne se transforme pas en 123 (ou inversement) en baissant la T (sinon, je viens de révolutionner la physique nucléaire  :bounce: )


 
Y a des revolutions totu les jours hein  ;)  
 
Bon... apres investigation, c'est bien le solvant qui te fais disparaitre ton couplage. Maintenant, j'arrive pas  a voir que effet precisement est responsable (quelle interaction entre SO2 et F)


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°607284
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 12:05:30  profilanswer
 

sburmate a écrit :


Je ne suis pas faché. J'aurai du coller un smilie derriere ma remarque. Excellent ton lien vers le pdf.
Je filerai ça à mes étudiants l'an prochain. Ils vont mourrir. :pt1cable:  


 
'Foaray  [:ciler]
 
ediit : http://eleves.enpc.fr/~fandeur/tipe/tipe.doc
Illustration de l'effet de different solvants en page 2


Message édité par Ciler le 04-06-2003 à 12:06:37

---------------
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n°607316
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 12:11:56  profilanswer
 

Oui, voila le problème.
Dans SO2ClF, on peut supposer des echanges de F entre l'anion et le solvant, mais pas dans SO2.  
Il n'a pas été mis en évidence de complexe SbF5-SO2 ou SbF5-SO2ClF dans ce milieu (bien que de tels complexes aient déjà été observés dans des milieux plus riche en SbF5 mais on s'éloigne) et il ne devrait pas y avoir de complexe entre SbF6 et aucun de ces deux solvants.

n°607363
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 12:17:36  profilanswer
 

ciler a écrit :


ediit : http://eleves.enpc.fr/~fandeur/tipe/tipe.doc
Illustration de l'effet de different solvants en page 2


 
Dnas D2O, ils n'auraient pas aussi un pb de miscibilité ? Parce que le perfluorooctylbromure n'est pas vraiment un modèle de composé hydrophyle...

mood
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Posté le 04-06-2003 à 12:17:36  profilanswer
 

n°607371
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 12:18:52  profilanswer
 

sburmate a écrit :

Oui, voila le problème.
Dans SO2ClF, on peut supposer des echanges de F entre l'anion et le solvant, mais pas dans SO2.  
Il n'a pas été mis en évidence de complexe SbF5-SO2 ou SbF5-SO2ClF dans ce milieu (bien que de tels complexes aient déjà été observés dans des milieux plus riche en SbF5 mais on s'éloigne) et il ne devrait pas y avoir de complexe entre SbF6 et aucun de ces deux solvants.


 
Et au pire, des complexes SbF5Truc, a mons d'avoir une formation tres rapide (aussi rapide que l'echange de fluor) pourraient toujours laisser apparaitre des couplages.


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n°607389
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 12:20:34  profilanswer
 

Absolument. Ces espèces sont observées sans difficultés, mais on y observe aucun couplage F-Sb... Juste des couplages F-F.


Message édité par sburmate le 04-06-2003 à 12:21:09
n°607431
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 12:25:19  profilanswer
 

sburmate a écrit :

Absolument. Ces espèces sont observées sans difficultés, mais on y observe aucun couplage F-Sb... Juste des couplages F-F.


 
Aha... oue, en fait non, ca nous avance pas plus.
 
Non, je vois qu'une solution, ecumer la biblio pour trouver si quelqu'un a deja etudie l'effet de SO2 sur les couplages du fluor.  :(


---------------
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n°607507
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 12:37:25  profilanswer
 

Ouais, mais ma thèse est finie depuis 2 ans (  :bounce:  ), c'est donc de l'histoire ancienne.  
Je posais la question juste pour savoir si tu avais une idée sur le pourquoi de cette différence, vu que les auteurs  des publis sur la RMN 19F des anions polymétalliques de types perfluoroantimonates SbnF5n+1 n'ont jamais doné d'infos sur cette absence de couplage.
 
Merci d'y avoir réfléchi.

n°607526
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 12:42:18  profilanswer
 

sburmate a écrit :

Ouais, mais ma thèse est finie depuis 2 ans (  :bounce:  ), c'est donc de l'histoire ancienne.  
Je posais la question juste pour savoir si tu avais une idée sur le pourquoi de cette différence, vu que les auteurs  des publis sur la RMN 19F des anions polymétalliques de types perfluoroantimonates SbnF5n+1 n'ont jamais doné d'infos sur cette absence de couplage.
 
Merci d'y avoir réfléchi.


 
Non, c'etait pas dans mon cour  :o  
 
Regarde toujours ca : http://www.cobalt.chem.ucalgary.ca [...] er-nmr.pdf
A vue de nez, la cordination de molecule de solvent perturbe les couplages (mais bon ici on a pas de coordination a priori). Cependant ils evoquent aussi (p 10) un simple effet de solvatation du complexe qui rapprocherai les niveaux d'energie (donc les couplages s'attenuent). Note que tu as un pic large et pas fin donc il y  a quand meme une interaction complexe/solvent.


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°607576
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 12:52:55  profilanswer
 

Oui, mais c'est pas aussi simple. Le spectre de l'anion Sb2F11 dans les mêmes conditions est bien mieux résolu et on met en évidence un nonuplet (toujours pas de couplage F-Sb).
De plus cet anion Sb2F11 sera beucoup plus susceptible d'interagir avec le solvant que SbF6 (parce que Sb2F11 est un acide plus fort que SbF6, et que So2 ou So2ClF sont bases très faibles).
 
M'enfin, en chimie rien n'est simple  :pfff:  :sweat:

n°607590
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 12:55:57  profilanswer
 

sburmate a écrit :

Oui, mais c'est pas aussi simple. Le spectre de l'anion Sb2F11 dans les mêmes conditions est bien mieux résolu et on met en évidence un nonuplet (toujours pas de couplage F-Sb).
De plus cet anion Sb2F11 sera beucoup plus susceptible d'interagir avec le solvant que SbF6 (parce que Sb2F11 est un acide plus fort que SbF6, et que So2 ou So2ClF sont bases très faibles).
 
M'enfin, en chimie rien n'est simple  :pfff:  :sweat:  


 
 [:ciler] me semble de bon [:aloy]


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°609012
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 16:10:28  profilanswer
 

Humour quand tu nous tiens...
 
Je parcourais donc une publi sur mon sujet, et hop, lien hypertexte interessant :
 
Quartz displays morphologically chiral crystals [15, 16]
 
...
 
[15] A. de Vries, Nature 1958 ...
 
Va falloir faire marcher les prets de la BN Britannique
 
Mais
 
[16] J.W.F. Herschel Trans. Cambridge Philos, Soc. 1822...  
 
La par contre  [:quannum]


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°609151
sburmate
Elément 51
Posté le 04-06-2003 à 16:38:57  profilanswer
 

Tu devrais trouver la deuxième ref à la bibliothèque d'oxford :
http://copac.ac.uk/msgw/wzgw?f=c&c [...] lib=Oxford
 
La première ne devrait pas poser trop de problème

n°609165
jaguargorg​one
I'm Jack's subliminal warning
Posté le 04-06-2003 à 16:40:36  profilanswer
 

je viens de discuter avec un gars qui bosse sur le phénomène de blade slap, c'est à dire le claquement caractéristique des hélicos lorsqu'ils sont en descente.
 
C'est dû au fait qu'en descente le rotor ne tourne plus dans de l'air calme mais dans son propre sillage (tip vortex).  Il se produit des claquements d'autant plus intenses que les tourbillons du sillage sont concentrés ce qui est le cas pour deux pales, moins s'il y en a sept par exemple.
 
Ben l'aéroacoustique c'est  :pt1cable:  [:totoz]


Message édité par jaguargorgone le 04-06-2003 à 16:40:52

---------------
Un modérateur n'est pas là que pour emmerder le monde. Il a aussi un rôle important d'organisation de la section, un peu comme un CRS :o
n°609203
Ciler
Posté le 04-06-2003 à 16:45:44  profilanswer
 

sburmate a écrit :

Tu devrais trouver la deuxième ref à la bibliothèque d'oxford :
http://copac.ac.uk/msgw/wzgw?f=c&c [...] lib=Oxford
 
La première ne devrait pas poser trop de problème


 
 
Tant mieux, parce-que ici ils m'ont regarde comme si je venais de la planete Mars :lol:


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°609844
rdtech
mental shutdown
Posté le 04-06-2003 à 18:35:01  profilanswer
 

Bon c ciler qui ma envoyé ici alors je reposte   :jap:  
 
J'ai un big rapport de stage a faire et comme theme , la thermographie électrique , j'ai deja reussi a faire un dossier en récupérant pas mal d'infos sur le net .
Mais si vous avez des ptit plus sur ce sujet n'hésite pas a poster ou a me filer des trucs sur le sujet   :D


---------------
(=_=)
n°610076
phosphorus​68
Pseudo à n°
Posté le 04-06-2003 à 19:25:29  profilanswer
 

ciler a écrit :


[15] A. de Vries, Nature 1958 ...
 
Va falloir faire marcher les prets de la BN Britannique


Je viens de jeter un ooeil, on est abonné depuis 1964, dsl  :D

n°612182
jaguargorg​one
I'm Jack's subliminal warning
Posté le 05-06-2003 à 08:46:11  profilanswer
 

RdTeCh a écrit :

Bon c ciler qui ma envoyé ici alors je reposte   :jap:  
 
J'ai un big rapport de stage a faire et comme theme , la thermographie électrique , j'ai deja reussi a faire un dossier en récupérant pas mal d'infos sur le net .
Mais si vous avez des ptit plus sur ce sujet n'hésite pas a poster ou a me filer des trucs sur le sujet   :D  


 
tiens tout ce qui est thermographie ça m'intéresse, c'est quoi le principe?


---------------
Un modérateur n'est pas là que pour emmerder le monde. Il a aussi un rôle important d'organisation de la section, un peu comme un CRS :o
n°612917
eraser17
Posté le 05-06-2003 à 11:45:30  profilanswer
 

vancrayenest, une petite question, tu devrais savoir, quand on dit qu'un reacteur a une poussée de 50N par exemple ca veux bien dire qu'il exerce une force de 50N? donc si on met un objet de 5 kilo attaché a se reacteur il va le soulever? y a pas de sens caché a la poussée?

n°614106
raphdasout​h
Eplucheur de jujubes...
Posté le 05-06-2003 à 14:27:20  profilanswer
 

eraser17 a écrit :

vancrayenest, une petite question, tu devrais savoir, quand on dit qu'un reacteur a une poussée de 50N par exemple ca veux bien dire qu'il exerce une force de 50N? donc si on met un objet de 5 kilo attaché a se reacteur il va le soulever? y a pas de sens caché a la poussée?  


 
   il n'y a pas de pièges à mon sens. La poussée est une force de sens opposé au poids (pour une fusée avec décollage vertical). Par contre il faut prendre en compte les forces de frottements...)


---------------
"I do what I do best, I take scores.You do what you do best, try to stop guys like me."
n°614398
jaguargorg​one
I'm Jack's subliminal warning
Posté le 05-06-2003 à 14:59:06  profilanswer
 

C'est pas particulièrement mon domaine la propulsion mais à priori pas de feinte... c'est bien la force que procure le réacteur.


---------------
Un modérateur n'est pas là que pour emmerder le monde. Il a aussi un rôle important d'organisation de la section, un peu comme un CRS :o
n°614413
jaguargorg​one
I'm Jack's subliminal warning
Posté le 05-06-2003 à 15:00:46  profilanswer
 

RaphFromTheSouth a écrit :


 
   il n'y a pas de pièges à mon sens. La poussée est une force de sens opposé au poids (pour une fusée avec décollage vertical). Par contre il faut prendre en compte les forces de frottements...)


 
sur un avion en vol rectiligne uniforme t'as poussée, trainée, portance et poids.


---------------
Un modérateur n'est pas là que pour emmerder le monde. Il a aussi un rôle important d'organisation de la section, un peu comme un CRS :o
n°621154
tristanf
RIP Rostro
Posté le 06-06-2003 à 15:08:55  profilanswer
 

un autre bon site :
 
http://www.web-sciences.com/
 
sinon, la piti pb, on me dit, la charge d'un ion chlorure peut être égale à -e. Quelle est la formule de ce ion ?
 
je comprends pas la première phrase si qqun peut m'éclairer  :jap:  
 
(nivo seconde, seulement  :( )

n°621265
greenleaf
Posté le 06-06-2003 à 15:22:38  profilanswer
 

tristanf a écrit :

un autre bon site :
 
http://www.web-sciences.com/
 
sinon, la piti pb, on me dit, la charge d'un ion chlorure peut être égale à -e. Quelle est la formule de ce ion ?
 
je comprends pas la première phrase si qqun peut m'éclairer  :jap:  
 
(nivo seconde, seulement  :( )


gnii ?? :??:
 
 
Cl-  [:proy]
 
puis c'est pas 'peut être', c'est 'est'


Message édité par greenleaf le 06-06-2003 à 15:24:14
n°621278
Caedes
Posté le 06-06-2003 à 15:25:17  profilanswer
 

greenleaf a écrit :


gnii ?? :??:
 
 
Cl-  [:proy]
 
puis c'est pas 'peut être', c'est 'est'


oui mais Cl2 ? [:joce]

n°621296
tristanf
RIP Rostro
Posté le 06-06-2003 à 15:27:17  profilanswer
 

greenleaf a écrit :


gnii ?? :??:
 
 
Cl-  [:proy]
 
puis c'est pas 'peut être', c'est 'est'

ui mais euh c pas moi, c le cours...

n°621306
greenleaf
Posté le 06-06-2003 à 15:28:13  profilanswer
 

caedes a écrit :


oui mais Cl2 ? [:joce]


[:ciler] [:greenleaf]

n°621367
tristanf
RIP Rostro
Posté le 06-06-2003 à 15:34:46  profilanswer
 

Cl -² plutot...

n°621524
greenleaf
Posté le 06-06-2003 à 15:48:54  profilanswer
 

tristanf a écrit :

Cl -² plutot...


 :??: le Cl c'est groupe VIIA => tend à compléter sa couche électronique en fixant un électron => Cl-

n°621558
tristanf
RIP Rostro
Posté le 06-06-2003 à 15:51:19  profilanswer
 

greenleaf a écrit :


 :??: le Cl c'est groupe VIIA => tend à compléter sa couche électronique en fixant un électron => Cl-

ui mais alors, pkoi le cours dit peut-être ?

n°621731
Ciler
Posté le 06-06-2003 à 16:06:26  profilanswer
 

L'ion chlorure a une charge -1 (e), ce qui est indique par son nom en -ure (cf bromure, halogenures en general). Ceci est non negociable. Maintenant, l'element chlore lui peut avoir different niveaux d'oxydation ou d'ionisation.


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°621758
tristanf
RIP Rostro
Posté le 06-06-2003 à 16:08:46  profilanswer
 

ciler a écrit :

L'ion chlorure a une charge -1 (e), ce qui est indique par son nom en -ure (cf bromure, halogenures en general). Ceci est non negociable. Maintenant, l'element chlore lui peut avoir different niveaux d'oxydation ou d'ionisation.

:jap: comme d'hab les cours du CNED sont bourrés de fautes :pfff:

n°621803
Ciler
Posté le 06-06-2003 à 16:13:03  profilanswer
 

tristanf a écrit :

:jap: comme d'hab les cours du CNED sont bourrés de fautes :pfff:


 
C'est pas une faute, mais une legere approximation  :o . Les cours du CNED sont globalement tres bien foutus, c juste que tu peux pas trop arreter le prof pour lui poser une question [:ddr555].


---------------
And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°621819
Ciler
Posté le 06-06-2003 à 16:14:44  profilanswer
 

Y a quelqu'un qui aurait un bon tuyau pour des moncristaux de quartz ici ?
 
Voire un appareil dans lequel il y en aurait un (comme une lentille polarisante).


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And I looked, and behold a pale horse: and his name that sat on him was Death, and Hell followed with him. Revelations 6:8
n°621834
Caedes
Posté le 06-06-2003 à 16:16:56  profilanswer
 

ciler a écrit :

Y a quelqu'un qui aurait un bon tuyau pour des moncristaux de quartz ici ?
 
Voire un appareil dans lequel il y en aurait un (comme une lentille polarisante).


 
Une montre?  :D

mood
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