Bonjour,
Si le postfix primaire est le seul accessiblde depuis internet, tu peux utiliser le paramètre transport_maps = hash
postfix_path/transport
Il permet d'associer des domaines à des relais spécifiques.
Dans ton cas, cela peut donner :
m1.domain.com smtp:secondaire.domaine.com
Une autre solution si les deux postfix sont accessibles depuis internet, tu peux jouer sur les champs MX au niveau DNS si tu en as la maitrise.