je connais pas postfix car j'utilise exim personnellement.
mais au niveau du principe, ca doit etre le meme.
si le mail que tu envoies depuis ton hotmail vers ton domaine perso te reviens, ca veut dire que ton DNS est mal configuré.
il faut que tu déclares dans ta zone dns un enregistrement MX ( Mail Exchanger ) qui a pour IP l'adresse de ton serveur de mail.
le message d'erreur veut dire que il n'arrive pas a trouver ton serveur de mail.
Par contre, point positif, ton serveur a l'air correctement configuré puisque tu arrives a envoyer correctement tes mail.
Avantage, tu ne dépends plus du SMTP de ton provider pour envoyer les mails =)